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二甲苯的生产工艺是什么

2025-09-02 09:05:16

  二甲苯的生产工艺主要包括石油路线和煤制路线,其中石油路线是主流,涉及催化重整、歧化与烷基转移、异构化及吸附分离等关键技术。以下是具体生产工艺的详细说明:

  1. 石油路线生产二甲苯

  (1) 催化重整

  原料:石脑油(轻汽油馏分)在高温(480-520℃)、高压(1-3MPa)及铂/铼催化剂作用下,通过脱氢、异构化等反应生成苯、甲苯和二甲苯(BTX)混合物。

  产物分离:重整生成油经溶剂抽提(如二甘醇醚)分离芳烃与非芳烃,再通过精馏得到苯、甲苯和混合二甲苯(MX)。

  (2) 甲苯歧化与烷基转移

  反应原理:在沸石分子筛催化剂(如ZSM-5)作用下,甲苯与C9/C10芳烃发生歧化或烷基转移反应,生成苯和二甲苯,用于调整芳烃供需平衡。

  歧化反应:2甲苯 → 苯 + 二甲苯

  烷基转移反应:甲苯 + C9芳烃 → 二甲苯 + 苯

  目的:增产对二甲苯(PX),占芳烃联合装置二甲苯产量的50%以上。

  (3) 二甲苯异构化

  作用:将混合二甲苯中低价值的邻、间二甲苯转化为高价值的对二甲苯(PX)。受热力学平衡限制,混合二甲苯中PX含量仅约25%,需通过异构化提高比例。

  工艺类型:

  乙苯转化型:将乙苯异构化为二甲苯。

  乙苯脱烷基型:将乙苯脱烷基生成苯。

  (4) 吸附分离

  技术核心:利用吸附剂(如分子筛)优先吸附PX的特性,通过解吸剂(如对二乙苯)从混合二甲苯中分离高纯度PX(纯度≥99%)。

  流程:吸附-解吸循环操作,贫液C8芳烃返回异构化单元继续转化。

  2. 煤制路线

  焦化副产物:煤焦化过程中副产少量苯和甲苯,可进一步加工为二甲苯,但占比仅17%。

  费托合成:煤气化后经费托合成可生产芳烃,但成本高、应用有限。

  3. 新型绿色合成工艺(突破性技术)

  CO?加氢直接合成PX:

  中国科学家开发“金属氧化物-分子筛”复合催化剂,以CO?和H?为原料,通过多步串联催化(烯烃生成→芳构化)直接合成PX,单程时空收率达1000.8克/千克催化剂·天,创世界纪录。该工艺利用可再生能源,减少石油依赖和碳排放。

  4. 其他分离与纯化方法

  磺化法:混二甲苯与浓硫酸反应,间二甲苯被选择磺化,水解后得高纯度间二甲苯(95-98%);未磺化的对二甲苯通过结晶纯化。

  结晶法:利用间、对二甲苯共熔结晶温度差异(53.1℃),结合四氯化碳络合结晶分离二者。

  5. 工艺经济性与能耗

  成本构成:原料占90%,能耗(400-800 kgoe/t)占加工成本的70%。民营炼化一体化装置能耗更低(240-300美元/吨),但折旧费用较高。

  短流程工艺:外购混合二甲苯直接异构化分离,经济性受原料价格影响大。

  总结

  石油路线是二甲苯生产的主流,核心在于芳烃联合装置的协同加工(重整、歧化、异构化、吸附分离)。新兴的CO?加氢技术为绿色合成提供了革命性方案,但尚未大规模工业化。传统工艺中,吸附分离和异构化是增产PX的关键步骤,而磺化法和结晶法则用于特定异构体的提纯。

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